Phenol, 2-ethenyl-3,5-dimethoxy- 합성 (Wittig Reaction)

No. 21

Date. 21.05.10

Prepare

- 50mL 둥근 플라스크, 질소풍선, 셉텀, 니들, 6mL 실린지, 스페츌러x2, Quenching용 50mL IPA 비커, 스핀바, ice bath.

- 니들, 3mL 실린지, 25mL 둥플

 

Procedure

1. 초자기구를 flame dry한 후 데시케이터에 넣고 약 15분간 vaccum 건다.

2. 50mL 둥근 플라스크 입구를 셉텀으로 막은 후 질소 풍선으로 N2 purging 해준다.

3. 바이알에 담긴 Sodium hydride를 유산지와 작은 스페츌러를 사용하여 0.2164g을 퍼서 Flask에 넣는다. 사용한 유산지와 스페츌러는 즉시 IPA가 들어있는 비커에 넣어 Quenching한다.

4. 바이알에 담긴 Methyltriphenylphosphonium iodide를 유산지와 작은 스페츌러를 사용하여 1.0978g을 퍼서 flask에 넣는다.

5. THF를 6mL 실린지를 사용하여 6mL를 뽑아 flask에 넣는다.

6. 상온에서 2시간동안 교반시켜준다. (15:26~17:35)

7. 초자기구를 flame dry한 후 데시케이터에 넣고 약 15분간 vaccum 건다.

8. 4,5-Dimethoxy salicylic aldehyde를 유산지와 스페츌러를 사용하여 0.1822g을 퍼서 25mL 둥근 flask에 넣어준다.

9. THF를 3mL 실린지를 사용하여 3mL를 뽑아 4,5-Dimethoxy salicylic aldehyde가 들어있는 25mL 둥근 flask에 넣어 녹여준 후, 뽑아서 첫번째의 50mL 둥근 flask에 적가한다.

10. 50mL 둥근 flask를 상온에서 overnight 교반시켜준다. (5/10 17:51 ~ 5/11 15:45)

 

Work-up

1. NH4Cl 수용액으로 Quenching한 후 강염기인 NaH의 반응성을 완전히 제거하기 위하여 15분 상온 교반한다.

2. NH4Cl, EA으로 3회 추출 후 유기층을 MgSO4로 Dry한 후 농축한다.

3. EA,Hex으로 flash column chromatography 한다. 전개용매는 TLC올려보며 정하기.

 

Purification

- flash column chromatography

 

Crude Yield (%)

- 0%

 

Comments & Discussions

- work-up 2번이 끝난 후, flash column chromatography하기 전에 NMR을 찍어보니 Product가 너무 없고 9-12ppm에서 나오는 알데하이드가 확인되었다. 즉, 반응이 잘 가지 않아 starting이 많이 남아있었다. work-up 중단.

- 다음부터는 NaH보다 ylide를 먼저 넣기.

- 녹여서 적가할 때에는 새로운 니들과 실린지를 사용해야한다,

- overnight 교반 후 확인해보니 질소 풍선 바람이 다 빠져있었다. 용액색은 불투명한 바닐라색에서 반투명 갈색으로 바뀌었다. 색 이상하다고 대학원생이 말하심.

 

Mechanism